第二章 色谱基本理论

第二章 色谱基本理论
　　例题
　　例1 X、Y、Z三组分混合物,经色谱柱分离后，其保留时间分别为： 5min；7min；12min，不滞留组分的洗脱时间为1．5min ，试求：
(1) X对Y的相对保留值是多少？
(2) Z对y的相对保留值是多少?
(3) Y组分在色谱柱中的容量因子是多少?
(4) X对Z的容量因子之比是多少?
解 (1) 1.57
(2) 1.90
(3) 3.67
(4) 0.63
例2 采用3m色谱柱对A、B二组分进行分离，此时测得非滞留组分的tM值为0.9min，A组分的保留时间为15.1 min，B组分的保留时间为18.0 min,要使二组分达到基线分离(R＝1.5)，问最短柱长应选择多少米(设B组分的峰宽为1.1 min)?
解 方法(1)：
由巳知条件，得
　　因为
　　故L＝0.99 即1M
　　方法(2)：
　　n B＝4284
　　r is＝1.20
　　K'=19
　　所以 HB＝300/4284＝0.07cm
　　
　　L＝n (R=1.5) H＝1245*0.07＝99.8 cm 即1M
　　　　　
例3 A,B二组分的分配系数之比为0.912，要保证二者的分离度达到1.20，柱长应选择多少米?设有效塔板高度为0.95mm。
解 因为KA/ KB＝0.912 说明B组分后出峰
故 r is＝1/0.912＝1.096
又
H eff ＝0.95mm
所以 L＝n eff H eff＝3002*0.95＝2851.9mm＝2.85m

例4 以戊烷作测试组分，测得t R值为5.0 min；死时间为35 S；用皂沫流量计测得柱后载气流量为56m1／min；柱温105℃ 室温24℃，柱前压力表指示读数为1.0 kg./cm2，即101．325 kPa，大气压为101．325kPa；柱内固定液总量为4.5g，固定液密度为0.92g／ml；饱和水蒸气压力为2.93kPa(24℃)，求戊烷的分配系数及它的比保留体积。
　　解 因柱前压力表指示值是柱入口压力与大气压之差，故柱前压力应为101.325×2 kPa。 根据公式 j＝0.643
又因


　　VN＝j V'R＝0.643×188.76＝121.4 ml
　　K'＝V'R/VM＝KVL/VM
　　所以 K＝V'R/VL＝188.6/(4.5/0.92)＝38.61
　　Vg＝T/TC ×VN /WS＝273/378×121.4/4.5 ＝19.48 ml/g

例5 在15％ OV-17柱上(柱温105℃)测得甲烷tM值为3.0mm，正壬烷t R值为30mm正癸烷t R 值为58mm；正壬烷与正癸烷的峰宽相同，均等于4.8mm。求能与正壬烷达到基线分离的组分之保留指数应为多少?
　　解 未知组分定位于正壬烷与正癸烷之间，由
　　R ＝(t'R(i) -t'R(正壬烷) )/W
先求出I组分调整保留时间t'R(i)值
　　t'R(i) ＝1.5×4.8+（30-3）＝34.2mm
　　
　　
　　
　　故可得: I(i) ＝100[9+(log34.2- log27)/( log55- log27) ＝932
　　
例6 巳知在OV-1毛细管柱(25m×0.31mm，交联石英柱)上,液膜厚度0.52μm，β=150，柱温140℃，进样温度220-280℃，检测温度220-300℃，H2作载气，分流比1：100，HP-5880A系统测得对二氯苯的保留指数I对＝1017.14，邻二氮苯的保留指数I邻＝1041.49 ，间二氯苯的保留指数I间＝985.14。